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    公开号:WO1987004271A1
    申请号:PCT/JP1986/000001
    申请日:1986-01-06
    公开日:1987-07-16
    发明作者:Kunihiro Ichimura；Keiji Kubo；Shigenobu Shimizu
    申请人:Japan As Represented By Director General Of Agency；Daicel Chemical Industries, Ltd.；
    IPC主号:G03F7-00
    专利说明:
    [0001] 明
    [0002] ス ク リ ー ン製版用感光性樹脂組成物
    [0003] 本発明はフ ィ ル ム形成性高分子化合物、 光架 ¾性ボ リ ビ ニ ル ア ル コ ー ル及びジアブ化合物か
    [0004] ら ¾る こ とを特徵とするス ク リ ー ン製版用感光 性樹脂組成物に関する o
    [0005] 〔 従来の技術及び問題点 〕 - ス ク リ ー ン印刷は製版及び印刷の容易さ、 画 像 度の高さ、 被印刷体にあま ] 制限がるいこ と 、 印刷される イ ン キ の厚味が大である こ と、 な どの特徵に よ 13他の印刷方式に比較して多種 多様な方面で使用され、 応用範囲がますます拡 が ] 、 需要か'急速に増加 している o
    [0006] 直接法と呼ばれるス ク リ ー ン印刷製版は,ポ リ ビニ ノレ ア ノレ コ 一 -ル 、 ボ リ 酔酸 ビニ ノレ エ マ ノレ ジ ョ ン及び重ク 口 ム酸塩や ジァゾ樹脂の如き感光剤 を混合 し、 調製 した感光性ヱマ ル ジ ヨ ンを枠に 張 ] つけたボ リ エ ス テ ル、 ナ イ ロ ンる どか ら るス ク リ ー ン上に塗布 し、 感光性塗膜を形成す る こ と に よ ] 製版されているが、 こ の直接法に おいては手塗 U 操作と乾燥を繰！？返すために、 塗布工程に時間がかか ] 、 更に塗膜の厚さの変 動も大き く 、 膜面も平滑性に欠けるため解像力 が低下する久点が見 られ ^ o 本発明者は、 以上の よ う るス ク リ ー ン版面に 直接感光性ェマ ル ジ ョ ンを塗布 して塗膜を形成 する従来法の欠点を改良すべく 検討 し、 ブ ラ ス チ ッ ク フ ィ ル ム上に感光性ェ マ ル ジ ョ ンを塗布 してス ク リ ー ン製版用感光性材料を作成し、 該 フ ィ ル ム をス ク リ ー ン版面に水又は感光性エ マ ル ジ ョ ンを用いて貼 ])つけ乾燥後ブ ラ スチック フ ィ ル ム を除去すれば作業工程が短縮でき 、 ス ク リ ー ン版面に均一 ¾厚みの塗膜を得る こ とが でき 、 極めて高精度のス ク リ 一ン刷版が,得られ る こと を見い出 し先に特開昭 5 7 - 8 5 0 4 8 号公報に開示 した。
    [0007] しか し、 こ の際に感光剤 と して用い られる重 ク ロ ム酸塩は高感度であるが、 塗布後の暗反応 が早いため、 作業工程の制限を受け、 更に六価 ク 口 ム の公害問題が生じ使用が制限されている o 又、 ジァゾ樹脂は重ク ロ ム酸塩の場合よ ] も感 度が低い し、 喑反応 も遅いが徐々 に進行 し、 必 ず しも 満足でき る も のでは い o
    [0008] その後、 極めて高感度で暗反応を起こさず、 又環境汚染源となる金属を含ま な 感光性組成 物と して、 特公昭 5 0 — 4 0 8 1 4号公報は ス チ ルバ ゾ リ ゥ ム基含有の、 又、 特開昭 5 8 — 1 9 4 9 0 5 号公報はカ ル コ ン基含有の光架橋 性ボ リ ビ ニ ル ア ル コ ー ル と フ ィ ル ム形成性高分 子化合物とか らなるス ク リ ー ン印刷版感光性樹 脂組成物を開示 しているが次の よ う 問題点を 有 している。
    [0009] 1 ) 露光に よ ] 形成される硬化皮膜のス ク リ ー ンに対する接着力が不十分であるため硬,化皮 膜が現像ス プ レー時スク リ ー ンから剝れる こ
    [0010] .とがある ο '
    [0011] 2 ) 常法通 ] にス ク リ ー ン に直接塗布 し乾燥 し た後又はこ の感光性樹脂組成物をブ ラ スチ ッ ク フ イ ル ム上に塗布 し、 ス ク リ ー ン版面に水 を用いて貼 つけ乾燥後プラスチ ッ ク フ ィ ル ム を除去した後に露光 して も潜像が現われず、 露光済かど うかの判断が出来 い。
    [0012] 5 ) 現像時潜像がないため、 ス プ レーすべき部 分を見落すこ とがある 〔問題点を解決するための手段 〕 本発明者は上記問題点を解決すべ く 鋭意検討 を重ね、 本発明をるすに至った O
    [0013] 本発明の 目的は、 感光性が高 く 、 露光に よ ] 得られる硬化皮膜のス ク リ ー ンに対する接着性 に優れたス ク リ ー ン製版用感光性樹脂組成物を 提供する こ と にある o
    [0014] 本発明の他の 目的は、 露光時の潜像の確認が 可能なス ク リ ー ン製版用感光性樹脂組成物を提 供する こ とにある o
    [0015] かかる 目的を達成 した本発明のス ク リ 一 ン製 版用感光性樹脂組成物は、 フ ィ ル ム形成性高分 子化合物と 、 一般式（I) ：
    [0016] 〔 但し、 Aは一殺式 (ir)又は（nr) ：
    [0017] ( ) (π)
    [0018] R, X*
    [0019] ( 但し、 式中の は水素原子、 ア ル キ ル基又は ァラ ル キ ル基を示 し、 ヒ ドロ キ シ ル基、 力 ル バ モ イ ル基 、 ヱ一テ ル結合、 不飽和結合を含んで も 良い。 R2は水素原子又は低級ア ル キ ル基を示 す 0 X—は陰イ オ ンを示す o ) で表わされる基か ら選ばれた基であ jP 、 mは 0 又は 1 、 nは 1 乃 至 6 の整数を示す〕 B
    [0020] 一般式 ( ：
    [0021] ―
    [0022] 及び一般式 (v)
    [0023] -― 0
    [0024] (V) ― 0 。^ ^ C- CH = CH- B
    [0025] 0
    [0026] 〔 但 し、 （ , (V)式中 Bは少な く と も一種の極性 基を もつ芳香族又は複素環族基であ ] 、 m ， n は一般式（I)のそれぞれと 同じである 〕 τ
    [0027] か らるる群から選ばれた少な く と も 1 つの光架 橋性構成単位を一部含有する光架橋性ボ リ ビニ ル アル コ ール と 、 ジァゾ化合物とを含有する こ とを特徵とする ものである ο
    [0028] 本発明におけるフ イ ル ム形成性高分子化合物 と しては 酸 ビニ ル ェ マ ル ジ ヨ ン 、 ァク リ ル系 エ マ ノレ ジ ョ ン.、 エ チ レ ン -醉酸 ビ ニ ル エ マ ジレ ジ ョ ン 、 エ チ レ ン - ァ ク リ ル エ マ ノレ ジ ョ ン 、 S B R ラ テ ッ ク ス 、 塩ィ匕 ビ - ル ェ マ ル ジ.ヨ ン 、 塩ィ匕ビ 二 リ デンェマ ル ジョ ン等のフ イ ル ム形成性高分 子化合物を含有する ェマ ル ジ ヨ ンが用い られる 0 本発明の光架橋性ボ リ ビ ニ ル ア ル コ ー ルはボ リ 醉酸 ビ ニ ルの完全ケ ン化物又は部分ケ ン化物 である ボ リ ビ ニ ルア ル コ ー ルに前記一般式（I) ， ( 又は (V)で表わされる光架橋性構成単位を導入 する こ と に よ ] 得られる ο この光架橋性構成単 位の導入は既知の方法、 例えば、 特公昭 5 6 - 5 7 6 1 号、 同 5 6 - 5 7 6 2号、 特開昭 5 8 一 1 9 4 9 0 5 号公報等に記載されて る方法 に よって行 う こ とが出来る 0 代表例と して一般 式（i)の光架橋性構成単位を含有するボ リ ビ ニ ル アル コ ー ルの合成方法を示す。 即ち、 ボ リ ビ ニ ル ア ル コ ール と 一般式 ）又は^ ：
    [0029] ( 但し上式中 A ， m及び 11は前記式（I)と 同じで あ 、 はそれぞれが低級ア ル キ ル基であるか、 又は 2個の 15で低級ア ル キ レ ン基である o ) で表わされるス チ ル バゾ リ ゥ ム塩化合物又はス チ リ ル キ ノ リ ニ ゥ ム塩化合物とを酸触媒の存在 下に反応させる こ と に よ ] 、 ス チ ルバゾ リ ゥ ム 基又はス チ リ ル キ ノ リ ニ ゥ ム基が ¾入された光 架橋性ボ リ ビ ニ ルア ル コ ー ルが得られ ¾ o
    [0030] 一般式 ）で示される化合物の例と しては、 1
    [0031] - メ チノレ - 2 - ( p - ホ ル ミ ノレ ス チ リ ノレ ) ピ リ ジニ ゥ ム 、 1 一 メ チノレ - 4 - ( p - ホ ノレ ミ ル ス チ リ ノレ ビ リ ジ二 ゥ ム 、 1 - ェチノレ - 2 一
    [0032] - ホ ノレ ミ ルス チ リ ル ) ピ リ ジ - ゥ ム 、 1 - ェ チ ノレ - 4 - ( p - ホル ミ ル ス チ リ ノレ ) ピ リ ジニ ゥ 厶 、 1 - ァ リ ル - 4 - ( p - ホル ミ ルス チ リ ル) ビ リ ジ二 ゥ ム 、 1 - ( 2 - ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル ) - 2 一 ( p - ホ ル ミ ルス チ リ ル ) ピ リ ジ - ゥ ム、 1 - ( 2 — ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル ) - 4 - ( p - ホ ル ミ ノレス チ リ ル ) ピ リ ジ ニ ゥ ム 、 1 - カ ル く モ イ ノレ メ チ ル - 2 - ( p — ホ ル ミ ノレ ス チ リ ノレ ビ リ ジ ニ ゥ ム 、 1 - カ ノレ ノ モ イ ル メ チ ル - 4 - f p - ホ ノレ ミ ル ス チ リ ノレ ) ビ リ ジ 二 ゥ 厶 、 1 - メ チ ノレ - 2 - ( m - ホ ノレ ミ ノレ ス チ リ ノレ ) ビ リ ジ 二 ゥ ム 、 1 - ベ ン ジノレ - 2 - ( p - ホ ノレ ミ ノレ スチ リ ル ) ビ リ ジ 二 ゥ 厶 、 1 - ベ ン ジノレ - 4 - ( p - ホ ノレ ミ ノレ スチ リ ノレ ) ビ リ ジ 二 ゥ ム 、 1 - メ チ ル - 4 - ( p - ホ ル ミ ルス チ リ ル ） - 5 - ェ チ ノレ ビ リ ジ 二 ゥ ム 、 1 - メ チ ル - 2 - ( p - ホ ノレ ミ ノレ ス チ リ ノレ ) キ ノ リ ニ ゥ ム 、 1 - ェチノレ - 2 - p - ホ ノレ ミ ノレ ス チ リ ノレ ) キ ノ リ ニ ゥ 厶 、 1 ー ェチノレ - 4 一 ( Ό - ホ ノレ ミ ノレ ス チ リ ル ) キ ノ リ ニ ゥ ム どを挙げる こ とがで き る o
    [0033] 又、 一殺式^で示される化合物と しては、 一 般式^で示される ホル ミ ル化合物のァ セ ター ル 化物を用いる こ とが出来る o 更に X_で示される 陰イ オ ンと しては、 ハ ロ ゲンイ オ ン、 リ ン酸ィ オ ン 、 硫酸イ オ ン 、 メ ト硫酸イ オ ン 、 P - ト ル エ ン ス ル ホ ン酸イ オ ン等が使用される 0
    [0034] —般式 ( 及び一般式 (V)で示される光架橋性構 成単位において極性基を も つ芳香族又は複素環 族基 B と'しては'カ ル ボ ン酸類及びそれらの塩、 ス ル ホ ン 類及びそれ らの塩、 並びに一級、 二 級及び三級ァ ミ ン及び三級ァ ミ ンの 第四級塩を 含むそれらの塩で置換された芳香族又は複素環 族基が挙げられる o
    [0035] 光架橋性ボ リ ビ ニ ル ァ ノレ コ 一 ノレ において、 そ のボ リ ビ ニ ル ア ル コ ー ル の ケ ン化度は 7 5 モ ル
    [0036] %以上であ ] 平均重合度は 3 0 0 〜 5 , 0 0 0 の範 囲にあるのが好ま しい。 一方、 光架橋性構成単 位の含有率は、 ボ リ ビ ニ ル ア ル コ ー ル重合体構 成単位の 0 . 5 〜 1 0 モ ル％であるのが好ま し 。 これ以上多 く なる と 、 反応混合物の粘度が著し く 上昇 し、 製造困難に ¾ る0 又得られた感光性 樹脂組成物の水溶性が不十分に る o 本発明において使用される ジァゾ化合物と し ては、 テ ト ラ ゾニ ゥ ム塩、 ジアジ ド化合物、 ジ ァ ゾニ ゥ 厶塩及び ジァ ゾニ ゥ ム塩と ホ ルマ リ ン との縮合物である ジァゾ樹脂、 その他公知の も のを 1 種又は 2 種以上混合使用する こ とが出来、 特に 4 - ジァゾジフ エ ニ ル ア ミ ンと パラ ^ ル ム 'ア ルデヒ ドとの縮合物である'ジァゾ樹脂が好ま し ο
    [0037] 本発明のス ク リ ー ン製版用感光性樹脂組成物 における フ ィ ル ム形成性高分子化合物と光架橋 性ボ リ ビ ュ ル ア ル コ ー ル と の配合割合は 1 0 0 重 量部 ： 1 0 〜 2 0 0 重量部の範囲が好ま しい。
    [0038] 光架橋性ボ リ ビ ニ ル ア ル コ ー ルが 1 0 重量部 よ 少るい場合には塗膜の耐溶剤性が低 く 耐刷 性が悪 く ¾ ]？ 、 又、 未露光部の ゥ ォ ッ シ ュ アゥ ト性が悪 く 、 現像不十分とな る欠点がある ο 又、 この量が 2 0 0 重量部 よ ] 多 場合は、 耐水性や 表面の平滑性が慕 く ！？ 、 感度も低下する 0
    [0039] 又、 フ ィ ル ム形成性高分子化合物と光架橋性 ボ リ ビ ニ ル ア ル コ ー ルの合計量に対する ジァゾ 化合物の配合割合は 1 0 Q 重量部 ： 0 . 0 1 〜 2重 量部の範囲が好ま しい ο 0 . 0 1 重量部よ ]3少 場合は硬化皮膜のス ク リ ー ン に対する接着性 が悪 く 現像時に剝れて しま う し、 潜像が認めら れる く なる。 又 2 重量部 よ ！？多 く して も効果は 変らず逆に感度が低下する ο
    [0040] 本発明のス ク リ 一 ン製版用感光性樹脂組成物 は、 少量の光架橋性構成単位であっても高い感 度を示 し、 大気中の酸素の影響を受け い 0 更 に、 感光性樹脂組成物が、 溶液状態あるいは乾 燥 した塗膜の状態であって も暗反応を起こすこ とはる のでいずれの拔態に いて も長期保存 する こ とが出来る o
    [0041] 上述したフ ィ ル ム形成性高分子化合物、 光架 橋性ボ リ ビ ュ ル ア ル コ ー ル及びジァゾ化合物と か らなる感光性樹脂組成物に露光、 現像後の画 像の ビ ン ホ ー ルな どの点検を容易にするために、 適当な染料を少量混合 して も 良い o 又、 皮膜の 各種性能を改良するために、 可塑剤や界面活性 剤、 滑剤、 微粉末体、 各種添加剤等を少量添加 IS する こ と も可能である o
    [0042] 上記の各種添加剤をも含む本発明のス ク リ ー ン製版用感光性樹脂組成物を常法に従いス ク リ ー ン上に塗布 し、 乾燥 した後、 露光、 現像する こ とに よ ] ス ク リ ー ン印刷版を製造する こ とが 出来る。 あるいは本発明者が特開昭 57 - 85048 号公報に開示 した様に、 プ ラ ス チ ッ ク フ ィ ル ム 上に感光性樹脂組成物を塗布してス ク リ 一 ン製 版用既感光性フ ィ ル ムを作成 し、 該フ ィ ル ムを スク リ ーン版面に水等を用いて貼 ]) つけ乾燥後、 ブ ラ ス チ ッ ク フ ィ ル ムを除去した後、 露光、 現 像 してス ク リ 一 ン印刷版を製造する こ と も 出来
    [0043] 〔実施例及び効果 〕
    [0044] 次に参考例及び実施例に よ ]9本発明を更に詳 し く 説明する。
    [0045] 参考例一 1
    [0046] u - メ チ ル - r - ビ コ リ ニ ゥ ム メ ト硫酸塩
    [0047] 110 f と テ レ フ タ ル ア ルデ ヒ ド 200 ？ を メ タ ノ ー ル 400 π に熱時溶解してから 6 π の ピベ リ ジ ンを加えて 5 時間還流 した o 冷却後、 エタ ノ ー ルを減圧留去 し、 薛酸ェチルで洗浄 した o 得ら れた沈殿物を熱エタ ノ ー ルに溶解してか ら酢酸 ェ チ ルを徐々 に加えれば結晶が析出 し、 酢酸ェ チ ルで洗淨後乾燥した o こ う して N - メ チル - r - ( p - ホ ル ミ ノレ ス チ リ ノレ ) ビ リ ジ二 ゥ ム メ ト硫酸塩 1 2 0 9 を得た。
    [0048] 参考例一 2
    [0049] p - ヒ ド ロ キ シベ ン ツ 了 ルデ ヒ ド 5 0 f と 1 5 の水酸ィ匕ナ ト リ ゥ ムを 1 0 O J^の ェチル セ ロ ソ ル ブに溶辫 してか ら 7 4 f の ブ ロ ム ァ セ ト アル デヒ ドジメ チルァ セター ルを加えて 2 0 時間還 流 した、 反応液を冷却後ベ ン ゼ ンを加え、 水で 1 回洗ってか ら ヒ ド ロ キ シ ア ルデ ヒ ドが く ¾ る迄希ア ル カ リ で洗浄 した o こ の ベ ン ゼ ン溶液 を無水炭漦カ リ ゥ ム で乾燥 した後蒸留 して P - ホ ル ミ ノレ フ エ ノ キ シ 了 セ ト 丁ルデ ヒ ド ジ メ チノレ ァ セタ ー ル 3 6 を得た o
    [0050] この よ う に して得られた P - ホ ル ミ ルフ エノ キ シ ァ セ ト ア ルデヒ ドジメ チル ァ セ タール 2 1 *■ と N - メ チ ル - r - ビ コ リ ニ ゥ ム メ ト 硫酸塩
    [0051] 2 2 を メ タ ノ ー ル 9 0 π に溶解してから 4 の ビペ リ ジ ンを加え、 4 時間還流 した ο その後 反応液を冷却 し、 析出 した結晶をろ過 しァセ ト ンで十分に洗浄 し、 乾燥 して、 Ν - メ テ ル - 4 - { Ρ - ( 2,2 - ジ メ ト キ シ ェ ト キ シ ） ス チ リ ル } ピ リ ジニ ゥ ム メ ト硫酸塩 5 0 を得た ο 参考例一 5 ( 光架橋性ボ リ ビ ュ ル ア ル コ ー ル (Α)
    [0052] の調製 ）
    [0053] 参考例一 1 で得られた Ν ， メ チル - r - ( P - ホ ル ミ ルス チ リ ル ） ビ リ ジ 二 ゥ ム メ ト硫酸塩
    [0054] 9 ？ と ケ ンィ匕度 8 8 モ ル％ 、 重合度 1 ,700 の ボ リ ビ ル ア ル コ ー ル 100 f と を 900 TO の水にカロ 熱溶解し、 こ の溶液に 8 5 % リ ン酸 5 ί " を加え、 6 0 1Cにて 5 時間加熱攪拌後更に常温で 1 昼夜 撩拌 し 7t o 反応液を大量のァセ ト ンに注加して 樹脂を沈殿させ、 これを 2 回 メ タ ノ ー ルで十分 に洗 乾燥 した o 得 られた樹脂は 9 8 ί· であつ 0 こ の 中のス チル バ ゾ リ ゥ ム基の ボ リ ビ ニ ル ア ル コ ー ル重合体構成単位全量に対する含有率 丄 6 は約 1.2 モ ル ％であった。
    [0055] 参考例一 4 (光架橋性ボ リ ビ ニ ル ア ル コ ー ル (B) の調製 ）
    [0056] 参考例一 1 で得られた U - メ チ ル - T - ( P - ホ ル ミソレ ス チ リ ル ） ピ リ ジ ニ ゥ ム メ ト硫酸塩 3 0 ？ と ケン化度 8 8 モ ル％、 重合度 500 のボ リ ビ ニ ル ア ル コ ー ル 100 9 と を参考伊 j— 5 と同 様に反応させて樹脂 105 ？ を得た o こ の中のス チ ル バゾ リ ゥ ム基の含有率は約 5. モ ル％ であ つた ο ノ 参考例一 5 (光架橋性ボ リ ビ - ル ア ル コ ー ル（Q) の調製 ）
    [0057] 参考例一 2 で得られた N - メ チル - 4 - { p - ( 2,2 - ジメ ト キ シ エ ト キ シ ） ス チ リ ル ） ビ リ ジニ ゥ ム メ ト硫酸塩 1 5 ？ と ケン化度 8 8 モ ル％、 重合度 1,400 のボ リ ビニノレ ア ル コ ー ル 100 を参考例一 3 と同様に反応させてス チ ル パ ゾ リ ゥ ム基の含有率 1 .5 モ ル％の樹脂を 1 Q0 7 得 o
    [0058] 参考例一 6 ^ 11
    [0059] 2 - メ チル キ ノ リ ン 28.07 とテレ フ タ ルジァ ル デ ヒ ド 7 ^ を酢酸 2 と 無永酢酸 4 5 f と共に 8 時間加熱還流した。 冷却後、 析出 した 結晶をジク ロ ル メ タ ンに溶か し、 水洗し、 次い で水酸化ナ ト リ ゥ ム溶液で洗って酢酸を除去し it o こ の ジク ロ ル メ タ ン溶液に濃塩酸を加える と直ちにかさ高い黄橙色の結晶が析出 した 0 こ の結晶を ^集 し、 水か ら再結晶 したのち、 約 500 π のエ タ ノ ー ル中に懸濁し、 ト リ ェ チ ルア ミ ン で中和 して加温する こと に よ ] 脱塩酸 した p 次 いで不溶のジォレ フ イ ン型化合物 3.9 ？ を^別 し、 萨液に水を加えて放置 して 2 - ( ρ - ホ ル ミ ル ス チ リ ル ） - キ ノ リ ン の黄色結晶 5 5 を 得た。 この よ うに して得られた 2 - ( ρ - ホ ル ミ ル ス チ リ ル ) - キ ノ リ ン 8.14 を醉酸ェ チ ル S O に溶解 し、 こ の溶液に ジメ チル硫酸 9.0 を加えて ό 時間加熱還流 した 0 冷却後、 析出 した結晶を ^集 し、 水から再結晶 して 1 - メ チ ル - 2 - ( 13 - ホ ノレ ミ ルス チ リ ル ) — キ ノ リ ニ ゥ ム メ ト サ ル フ エ一 ト の結曰曰 11.8f を得た o 参考例一 7 ( 光架橋性ボ リ ビ ニ ルア ル コ ー ル (D) の調製 ）
    [0060] 参考例一 6 で得られた 1 - メ チル - 2 - ( p - ホ ル ミ ルス チ リ ル ) キ ノ リ ニ ゥ ム メ ト サル フ ェ 一 ト 2 0 f と重合度 1700 、 けんィ匕率 8 8 % のボリ 酢酸 ビ ニ ルけん化物 200 f を蒸留水2， 000 π に溶解 した o これに更に 8 5 % リ ン酸 4 ？ を 加え、 かき まぜ ¾がら温度 4 5 Όで 2 0 時間反 ill、させた ο
    [0061] その後、 反応液を 1 Q % ア ン モ ニ ア水溶液で 中和 した 0 こ の水溶液中にはス チ リ ル キ ノ リ ニ ゥ ム基が 1.0 モ ル％の光架橋性ボ リ ビ ニ ル ア ル コ ール（D)力 S 218 ？ 含まれていた o
    [0062] 実施例一 1
    [0063] 参考例一 3 で得 られた光架橋性ボ リ ビ - ル ァ ル コ ー ル (A)の固形分濃度 1 0 %水溶液 5 Q 0 f 、 4 - ジ ァ ゾ ジ フ . ェ ュ ル ア ミ ン と パ ラ ホ ル ム ア ル デヒ ドとの縮合物である ジァゾ樹脂の固形分濃 度 1 0 %水溶液 1 0 - 及びポリ 齚酸 ビ ニ ル エ マ ル ジ ョ ン （ ダ イ セ ルィ匕学 セ ビ ア ン A - 256 、 18 固形分 5 0 % ) 1 4 0 ？ を加え よ く 混合 した o こ の感光性ェ マル ジ ヨ ンを 3 0 0 メ ッ シュのテ ト 口 ン製ス ク リ ー ンに塗布、 乾燥 し、 約 5 の均一 膜を得た θ これにポジ原稿を密着させて、 3 の超高圧水銀灯に よ ] 距離 1 m で 3 0 秒間露 光を行 う こ と に よ U 潜像を確認する こ とが出来 た。 その後ス プ レーにて水洗現像 し、 乾燥 して エ ッ ジジャーブネ ス に優れた線幅 1 0 0 の細線 ま で再現 したス ク リ ー ン印刷版を得た 0 こ の印 刷版を用いて印刷 した と ころ非常に鮮明 印刷 物が得られ、 画像の再現性も 良好であった 0 印 刷終了後ィ ン キ を洗い落 した後市販の剝膜液 （ 富士薬品 SKR - 8 0 0 ：) で容易に再生する こ とが 出来た。
    [0064] 実施例一 2
    [0065] 実施例一 1 の感光性ェ マ ル ジ ヨ ンを カ ー テ ン コ一タ ーにて厚さ 7 5 の 2 軸延伸ポ リ ェチ レ ンテ レ フ タ レー ト フ ィ ル ム の一面に塗布 し、 ό θ の熱風にて乾燥 し、 厚さ 3 0 の感光性塗膜 を形成 した o ^ 得られたス ク リ ー ン製版用感光性フ ィ ル ムを 木枠に張 ] つけたボ リ エ ス テ ル ス ク リ ー ン版
    [0066] ( 25 0 メ ッ シュ ） に水で貼 つけ、 通風乾燥 し て ボ リ エ ス テ ル フ イ ル ムを彔 した ο
    [0067] 次にポジ原図を密着させて 3 の超高圧水 銀灯に よ ])距離 1 m で 4 0 秒間露光を行い、 常 温水の シャ ワ ーに よ ] 水洗現像 し、 乾燥 してェ ッ ジ シャ ー プネス に優れた幅約 1 G 0 Aの細線ま で再現 し、 ビンホ ールのる ス ク リ ー ン印刷版 を得た o .
    [0068] 比較例一 1
    [0069] 参考例一 3 の光'架橋性ボ リ ビ ニ ル ア ル コ ー ル (A)の 1 0 重量％水溶液 1 0 0 と 8 0 7 の ボ リ 酢 漦 ビニ ル ェ マ ル ジ ヨ ン （ 実施例一 1 と同 じ ） と カ ら る感光性ェ マ ル ジ ヨ ンを 3 0 0 メ ッ シ ュ の テ ト ロ ン製ス ク リ ー ンに塗布、 乾燥し、 約 1 0 の均一る膜を得た o 次にポジ原稿を密着させ て、 3 の超高圧水銀灯によ ])距離 1 m で 4 0 秒間露光 したが潜像は全 く 認め られ かった。 更に、 ス プ レーで水現像 に、 ス ク リ ー ンか ら El
    [0070] 画像がはがれた！） 、 画像表面がザラつ く ¾ ど し て不良であった o
    [0071] 比較例一 2
    [0072] 参考例一 7 の光架橋性ボ リ ビ - ル ア ル コ ー ル
    [0073] (D)の 1 0重量％水溶液 2 0 0 と 6 0 ί1 の ボ リ 酢 酸 ビニ ル ェ マ ル ジ ヨ ン （ 実施例一 1 に同 じ ） と からるる感光性ェマ ル ジ ヨ ンを調製 し、 比較例 一 1 と 同様に してス ク リ ー ン上に塗布 し、 露光、 現像 した結果、 比較例一 1 と同 じ現象が認め ら れた ο 又、 得 られた画像は市販の剝膜液で,再生 する こ とが困難であった ο
    [0074] 実施例一 3 〜 7 '
    [0075] 参考例一 5 〜 5 、 及び 7 の光架橋性ボ リ ビ ニ ル ア ル コ ー ル（A) , (Β) ， (C)及び（D)、 ポ リ 酢酸 ビ - ル ェ マ ル ジ ヨ ン及び実施例一 1 で用いたジァゾ 樹脂を用いて表一 1 記載の組成か ら ¾る感光性 ェマ ル ジ ヨ ンを調製 し、 実施例一 2 と同 じ方法 にて感光性フ ィ ル ムを作成しス ク リ ー ン版を得 たが、 表一 1 に示す如 く いずれも潜像が確認出 来、 ス ク リ ー ン と の接着 W±良好であった。
    [0076] . I¾光性ェマ ル ジ 組成 評 価 爽施例 ボリ酢酸ビ 光架橋性ポリビュル
    [0077] ジ 一 ジァゾ樹脂 fS像の確認 接菊性
    [0078] 1 4 0 3 0 0 ί 5 f
    [0079] 3 〇 〇
    [0080] ( 5 0 ίΐΗ¾% ) ((A), 1 0 i % ) ( 1 0舰％ )
    [0081] 1 00 7 500 5 t
    [0082] 4 o 〇
    [0083] ( 5 οΐΕ®%) ( 1 0 % ) ( 1 03iffi% )
    [0084] 1 0 0 5 0 0 1 t
    [0085] 5 〇
    [0086] ( 5 0 arfL% ) ((c), 1 oiEfr%) ( 1 0 )
    [0087] 6 0 t 2 0 0 t 2 0 t
    [0088] 6 〇 ο ( 5 0 ) ((B), 1 o aifi ) ( 1 o t% )
    [0089] 1 4 0 » 3 0 0 1 0 f
    [0090] 7 〇 〇
    [0091] ( 5 o m® ) ((D), 1 o ) ( 1 ΟΜ» )
    [0092] (注） （） の中の数 iittは固形分の刨合を示す ο
    权利要求:
    Claims^ 巳 SI
    1. フ ィ ル ム形成性高分子化合物と、 一般式（I)
    ： 0〉 · Η 。 ¾^ 。H = (I)
    CH-A
    〔但 し、 Aは一般式（H)又は (Π ：
    ( 但し、 式中の は.水素原子、 ア ル キ ル基又は ァ ラ ル キ ル基を示し、 ヒ ドロ キ シ ル基、 カ ルパ モ イ ル基、 エ ー テ ル結合、 不飽和結合を含んで も 良い o R2は水素原子又は低級ア ル キ ル基を示 す 0 X-は陰イ オ ンを示す o ) て '表わされる基か ら選ばれた基であ 、 mは 0 又は 1 , nは 1 乃
    至 6 の整数を示す 〕
    一般式 (IV) ：
    及び一般式 (V) ： )
    〔但し、 W ， （V)式中 Bは少 く と も一種の極性 基をもつ芳香族又は複素環族基であ ，、 m ， n は一般式（I·)のそれぞれと同 じである 〕
    からな る群から選ばれた少な く と も 1 つの光架 橋性構成単位を一部含有する光架橋性ボ リ ビ - ル ア ル コ ール と 、 ジァゾ化合物と を含有する こ とを特徵とするス ク リ ー ン製版用感光性樹脂組 成物 ο
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    同族专利:
    公开号 | 公开日
    EP0252150A1|1988-01-13|
    DE3687416T2|1993-05-27|
    EP0252150A4|1990-03-22|
    EP0252150B1|1992-12-30|
    JPH0666030B2|1994-08-24|
    DE3687416D1|1993-02-11|
    JPS6117141A|1986-01-25|
    引用文献:
    公开号 | 申请日 | 公开日 | 申请人 | 专利标题
    法律状态:
    1987-07-16| AK| Designated states|Kind code of ref document: A1 Designated state(s): US |
    1987-07-16| AL| Designated countries for regional patents|Kind code of ref document: A1 Designated state(s): DE GB |
    1987-08-21| WWE| Wipo information: entry into national phase|Ref document number: 1986900627 Country of ref document: EP |
    1988-01-13| WWP| Wipo information: published in national office|Ref document number: 1986900627 Country of ref document: EP |
    1992-12-30| WWG| Wipo information: grant in national office|Ref document number: 1986900627 Country of ref document: EP |
    1996-05-09| WWW| Wipo information: withdrawn in national office|Ref document number: 1986900627 Country of ref document: EP |
    优先权:
    申请号 | 申请日 | 专利标题
    JP59138778A|JPH0666030B2|1984-07-04|1984-07-04|スクリ−ン製版用感光性樹脂組成物|DE19863687416| DE3687416D1|1984-07-04|1986-01-06|Lichtempfindliche harzzusammensetzung fuer schablonendruck.|
    DE19863687416| DE3687416T2|1984-07-04|1986-01-06|Lichtempfindliche harzzusammensetzung fuer schablonendruck.|
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